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盤(pán)錦恒生塑材改性制品有限公司坐落在遼寧省盤(pán)錦精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)開(kāi)發(fā)區(qū),總占地面積21000平方米,年生產(chǎn)能力在 3 萬(wàn)噸,是遼寧省生產(chǎn)制造全系列塑料制品的高科技研發(fā)型企業(yè)。
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  • 納米CaCO_3的表面改性及其在軟PVC中的應(yīng)用
  • 發(fā)布時(shí)間:2016-01-20 瀏覽次數(shù):47
  •   納米CaC3的表面改性及其在軟PVC中的應(yīng)用高琪君,陳燁璞,劉俊康,朱勇,宮洪璽(無(wú)錫輕工大學(xué)化工學(xué)院,江蘇無(wú)錫214036)其隨ADDP分子結(jié)構(gòu)和用量的變化規(guī)律。最后,將改性納米CaC3充填改性軟質(zhì)PVCC:CaC3表面改性劑;表面改性納米CaC3由于粒徑小、比表面大、容易團(tuán)聚、分散性差等影響了其使用效果,所以需進(jìn)行表面改性處理。因此,我們開(kāi)發(fā)了適宜工業(yè)應(yīng)用的一系列ADDP類(lèi)表面改性劑,并探討了親水螯合基團(tuán)個(gè)數(shù)、疏水基團(tuán)碳鏈長(zhǎng)度對(duì)改性效果的影響。1實(shí)驗(yàn)部分1.1主要原料與設(shè)備未改性納米CaC3,廣平化工實(shí)業(yè)有限公司提供;ADDP改性劑,自研制;旋轉(zhuǎn)式粘度儀,同濟(jì)大學(xué)機(jī)電廠;接觸角測(cè)量?jī)x,日本;光透射粒度測(cè)定儀,南京化工大學(xué)硅酸鹽工程研究所;熔體熔融指數(shù)儀,承德試驗(yàn)總廠;高速混合機(jī)(張家港市大江機(jī)械有限公司)。

      1.2合成方法將裝有回流冷凝管、溫度計(jì)、滴液漏斗、攪拌器的四口反應(yīng)燒瓶置于水浴中,反應(yīng)瓶?jī)?nèi)預(yù)先裝入一定量的POCb.減壓下將縮合劑由滴液漏斗慢慢滴加至反應(yīng)瓶中,保持反應(yīng)溫度在15°C以下,再加入定量的脂肪醇,并緩慢升溫進(jìn)行反應(yīng)。

      反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)物經(jīng)洗絳,真空脫水干燥后即得成品。產(chǎn)品為白色或淺黃色膏狀體易溶于水,是一種特殊結(jié)構(gòu)的多磷酸酯。

      1.3納米CaC3的表面改性將CaC3投入水中,攪拌均勻。將計(jì)量好的ADDP用水稀釋?zhuān)谶m當(dāng)溫度下加到碳酸鈣的懸浮液中,攪拌至反應(yīng)完全,取出烘干,160目過(guò)篩。

      1.4測(cè)試方法D0P糊粘度:將碳酸鈣與D0P按質(zhì)量比1:2混合攪勻,用旋轉(zhuǎn)式粘度計(jì)測(cè)得D0P糊粘度。

      入料筒,加熱5min,在一定負(fù)荷下擠出,每30s切割一次,所得粒子稱(chēng)重取平均值。

      2結(jié)果與討論2.1螯合基團(tuán)的影響將三種不同ADDP,按親水性螯合基團(tuán)個(gè)數(shù)從少到多依次編為ADDP―用量/%得吸油量大幅度下降且下降幅度與ADDP的結(jié)構(gòu)和用量有關(guān)。其中,以ADDP表2DOP糊粘度用量從表2可知,ADDP改性使得DOP糊粘度從未改性的2500mPa、降到300mPa、左右,即便是少量的ADDP也使得粒度下降到400mPa°s左右。這充分說(shuō)明改性后納米CaC3與DOP介質(zhì)的潤(rùn)濕性能大為提高,減弱了粒子間的聚集傾向,從而減少納米CaC3顆粒在流場(chǎng)中的運(yùn)動(dòng)阻力,使粘度降低。同樣,ADDP―3優(yōu)于ADDP表3PVC溶融指數(shù)g/1min用量PVC的共混體系在熔融指數(shù)上均有大幅度提高,三種ADDP的差異不大。這表明ADDP使得共混體系的加工性能大為改善。這是由于表面改性使得改性后的納米CaC3降低了表面能,表面由親水性變?yōu)橛H油性,改善了CaC3與PVC間的界面,減少了DOP的用量,也有利于加工性能得到改善。

      綜上可知,ADDP―3的使用效果最好。這就說(shuō)明,表面改性劑分子親水性螯合基團(tuán)越多,與CaC3表面結(jié)合越好,表面改性效果也就越好。

      2.2疏水性碳鏈長(zhǎng)度的影響將三種疏水性碳鏈長(zhǎng)度不同的ADDP,按疏水基團(tuán)碳鏈數(shù)從少到多依次編為ADDP從可知,這三種ADDP表面改性的CaC3,其吸油量較未改性CaC3有大幅度下降,隨著ADDP用量的增加,吸油量呈下降趨勢(shì)。其中以ADDP―5改性CaC3的吸油量下降最為明顯。

      從可知,三種ADDP改性使得DOP糊粘度從未改性的2500mPa°s降到600mPa°s以下。隨著ADDP用量增加,粘度降低的幅度增大。同表4 PVC熔融指數(shù)用量/從表4可知,經(jīng)三種ADDP改性的CaCO3與PVC的共混體系在熔融指數(shù)上均有大幅度提高。但是,三種ADDP之間的差異并不明顯。

      從、、表4綜合可知,碳鏈長(zhǎng)度對(duì)改性后CaC3的性質(zhì)有很大的影響。ADDP定程度時(shí),將使得ADDP的水溶性大為減弱。這樣,在水溶液中對(duì)納米CaC3進(jìn)行濕法改性時(shí),水溶性差的ADDP改性效果并不理想。因此,ADDP―6的應(yīng)用效果反而比ADDP―5差一些。

      此外,影響CaC3與PVC共混體系加工性能的因素十分復(fù)雜,吸油量、改性劑疏水鏈與PVC的結(jié)合、CaC3與PVC的共混方式等都有影響。因此,熔融指數(shù)是受諸多因素影響的一個(gè)綜合指標(biāo)。

      3結(jié)論表面改性劑ADDP應(yīng)用于納米CaC3的表面改性,改變了其表面性能,親水性減弱,疏水性增強(qiáng),改善了DOP對(duì)其表面的潤(rùn)濕性能。經(jīng)ADDP改性后的CaC3與PVC樹(shù)脂的相容性大為改善。此外,表面改性劑親水螯合基團(tuán)越多,與CaC3表面螯合越好,表面改性效果也就越好;表面改性劑疏水基團(tuán)對(duì)表面改性效果影響較大,疏水基團(tuán)疏水性要適中。

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